H7: Polymeren
Hoofdzakelijk thermoplastische polymeren
- Onderverdeeld in amorfe en semikristallijne polymeren
o Amorf: polymeerketens NIET geordend, willekeurig door elkaar
o Semikristallijn: fractie met wel geordende kristallijne structuren
o In vloeibare toestand: ALLES amorf
1)Faseovergangen in thermoplastische polymeren
1.1) Amorfe fase
Belangrijke temperaturen: definities
Bij verwarming ve amorf polymeer en startend bij voldoende lage T
- Voldoende lage T: glastoestand (kenmerken van glas: hard, stijf en bros)
Weinig bewegingsvrijheid in keten
- Verder verwarmen: glastransitietemperatuur Tg
Van glastoestand naar zachter rubbertoestand
Rotaties van zijgroepen omheen bindingen en glijbewegingen mogelijk
Verhoogde flexibiliteit en elastisch gedrag doordat ketens nog niet tov elkaar
kunne bewegen
- Verder verwarmen: viskeuze, vloeibare toestand bij Tv
Ketens niet meer verstrengeld en bewegen vrij tov elkaar
Elasiticiteitsmodulus = maat voor stijfheid sterk dalende E-modulus bij hogere T
Bewegingsvrijheid neemt toe met toenemende T meer volume ingenomen.
Belangrijke temperaturen: invloeden
Tg wordt bepaald door de ketenmobiliteit van het polymeer in amorfe fase, afhankelijk van:
Flexibiliteit vd polymeerketen
Aantrekking tgv secundaire interacties tussen de ketens
- Flexibiliteit keten wordt bepaald door inherente stijfheid vd hoofdketen en aanwezigheid van
zijgroepen
o Toenemende stijfheid hoofketen
Bv aanwezigheid benzeenringen
o Soort en aantal zijgroepen
Zijgroepen beperken flexibiliteit vd hoofdketen
Kunnen Tg verhogen
o Invloed interacties tussen ketenmoleculen
Hoe sterker interacties, hoe groter onderlinge hinder en daling van
beschikbaar vrij volume
Weekgemaakt PVC: extra weekmakers (=additieven) toegevoegd tussen PVC-ketens ketens uit
elkaar geduwd sterke toename in interne vrije volume meer ketenmobiliteit en dus daling T g
Heeft typisch een Tg onder de kamerT
Hoe groter de ketenlengte, hoe langer het rubbergebied, hoe hoger T v.
, - Hogere ketenlengte stijgen van aantal verstrengelingen verstrengelingen hinderen de
vloei en zorgen voor stijging Tv.
- Bij rubbers: vloei volledig onderdrukt door vulkaniseren met beperkt aantal dwarsbruggen
(=crosslinks). Deze permanente dwarsbruggen verbinden individuele ketens
Thermoharder: Mate van vernetting zo groot dat er geen beweging mogelijk is in polymeernetwerk.
o Tg bevindt zich boven degradatietemperatuur vd thermoharder
Modulus zal dus constant blijven tot degradatie optreedt door te hoge T
Curve valt stijl terug naar 0
1.2) Kristallijne fase
Belangrijke temperaturen: definities
Saemikristallijne polymeren hebben naast amorfe fase, ook kristallijne fase!
Gevormd door regelmatige ordening van polymeerketens in een kristalrooster.
o Kristallijne fase zal smelten bij smelttemperatuur Tm.
‘Smelten/stollen’ gebeurt enkel bij kristallijne stoffen
o Meestal ligt Tv (amorfe fase) onder Tm (kristallijne fase) polymeer gaat bij
smelten direct in viskeuze vloeistoffase over
o Bij hoogmoleculaire stoffen Tv boven Tm na smelten deel van rubbergebied
behouden
Belangrijke temperaturen: invloeden
Factoren die Tg bepalen (ketenstijfheid en intermoleculaire interacties) bepalen ook Tm
- Aanwezigheid grotere zijgroepen = stijging in Tm
2)Mechanische eigenschappen: trek-rek
2.1) Trek-rekcurves bij polymeren
Mechanische eigenschappen polymeren beproefd door trekproef:
- Volledig bros
o Vervormt eerst elastisch voor breuk optreedt
o Thermoharders: hoge vernetting verhindert plastische vervorming
- Ductiel
o Thermoplasten: initiële vervorming is elastisch en omkeerbaar, gevolgd door
insnoering en breuk
- Elastomeer
o Overwegend elastische trek-rekcurve met breuk bij een heel hoge rek en lage
breukspanning
o Rubbers en thermoplasten thermoplastische elastomeren
Proportionaliteitsgrens σ p = overgang tussen proportionele en niet-proportionele rek.
Vaak: σ p=σ y, maar ductiele polymeren vallen ze niet samen: er treedt deelrek op die niet
proportioneel (lineair verloop) is, maar wel nog elastisch.
The benefits of buying summaries with Stuvia:
Guaranteed quality through customer reviews
Stuvia customers have reviewed more than 700,000 summaries. This how you know that you are buying the best documents.
Quick and easy check-out
You can quickly pay through credit card or Stuvia-credit for the summaries. There is no membership needed.
Focus on what matters
Your fellow students write the study notes themselves, which is why the documents are always reliable and up-to-date. This ensures you quickly get to the core!
Frequently asked questions
What do I get when I buy this document?
You get a PDF, available immediately after your purchase. The purchased document is accessible anytime, anywhere and indefinitely through your profile.
Satisfaction guarantee: how does it work?
Our satisfaction guarantee ensures that you always find a study document that suits you well. You fill out a form, and our customer service team takes care of the rest.
Who am I buying these notes from?
Stuvia is a marketplace, so you are not buying this document from us, but from seller bjarnecorryn. Stuvia facilitates payment to the seller.
Will I be stuck with a subscription?
No, you only buy these notes for $3.20. You're not tied to anything after your purchase.