Summary
Organic Chemistry H25 samenvatting
- Course
- Institution
- Book
Samenvatting van H25 van het boek Organic Chemistry geschreven door CLayden, Greeven & Warren. Handig voor het vak Chemische Biologie 2
[Show more]
Connected book
Book Title:
Author(s):
- Edition:
- ISBN:
- Edition:
More summaries for
-
Solution Manual For Organic Chemistry Second Edition Jonathan Clayden, Nick Greeves, and Stuart Warren
-
Mechanisms
-
Test Bank For Organic Chemistry 2nd Edition Klein 9780199270293 | All Chapters with Answers and Rationals
Seller
Follow
Irisja
Content preview
Iris Zoutendijk, LST jaar 2CB2, LB2621
H25: Alkylatie van enolaten
Hier electrofiele aanval op nucleofiel (de carbonyl groep) voor het maken van
nieuwe C-C binding.
o Carbonyl moet niet reageren als electrofiel
anders zelf-condensatie
o Dus: voorkomen nucleofiel aanval op carbonyl C=O binding (mbv
alkylering)
Alkylatie in 2 stappen:
o Vormen van gestabiliseerde anion (meestal een enolaat) met
deprotonatie door een base
o Substitutie (electrofiel toevoegen)
Keuze base voor alkylatie:
o Sterke base:
Volledige deprotonatie
Later toevoegen electrofiel
Of base en electrofiel reageren met elkaar maakt niet uit
o Zwakkere base:
Geconjugeerd zuur heeft lagere pKa dan electrofiel
Electrofiel tegelijkertijd aanwezig; niet volledige deprotonatie
Base en electrofiel mogen niet met elkaar reageren
C=O binding vervangen door functionele groepen die minder electrofiel zijn:
Alkylatie van nitrielen
Nitriel groep:
o N minder elektronegatief dan O: minder snel aanval van nucleofielen
o Gevormde anion reageert goed met alkyl halide (R 2-X)
o SN2 reactie
Volledige deprotonatie niet nodig: met NaOH klein beetje anion gevormd
Nitriel gestabiliseerd anion zo nucleofiel dat quaternair centrum met C zonder
H atomen makkelijk gevormd kan worden
2 equivalenten van NaH: alkylatie kan meer dan één keer voorkomen
DMF en DMSO lost anion niet op: meer reactief anion
2 nitriel groepen: anion is heel stabiel, zelfs een zwakke base kan
deprotoneren
Electrofiel en nitriel in dezelfde molecuul & genoeg spacing:
Intramoleculaire alkylatie zorgt voor cyclisatie: vormt ringen
Alkylatie van nitroalkanen
1
, Nitroalkaan:
o Deprotonatie zelfs met erg zwakke base mogelijk
o Nitro groep 2x zoveel elektron aantrekkende kracht als carbonyl
Nitro-stabiliseerde anion:
o reageren met koolstof electrofielen
o bijna hetzelfde als enolaat alkylatie
Alkylatie in één stap met OH als base
o Ook als eventuele vorming quaternair koolstof
Keuze electrofiel voor alkylatie
Enolaat alkylatie = SN2 reactie
Primaire en benzylische alkyl halides als electrofiel
Lithium enolaten van carbonyl stoffen
Zelf-condensatie = enolaat reageert met niet-geënoliseerde carbonyl
o afwezigheid van niet-geënoliseerde carbonyl bij basis omstandigheden:
dan niet mogelijk
o voorkomen zelf-condensatie:
sterke base (pKa 3 of 4 keer groter dan die van carbonyl) toevoegen
bv. LDA:
onomkeerbaar enolaat gevormd bij lage temperatuur (-78ºC)
deprotonatie via cyclisch mechanisme
Alkylatie van lithium enolaten
Alkylatie van ketonen, esters en carbonzuren loopt het beste met lithium
enolaten
Alkylatie van ketonen:
o Stabiliteit bij lage temperaturen: lithium enolaat voorkeur
o Sterke Na en K basen kunnen ook gebruikt worden:
Instabiliteit van enolaat
Reactie in één stap: base en electrofiel moeten combitabel zijn
Alkylatie van esters:
2
The benefits of buying summaries with Stuvia:
Guaranteed quality through customer reviews
Stuvia customers have reviewed more than 700,000 summaries. This how you know that you are buying the best documents.
Quick and easy check-out
You can quickly pay through credit card or Stuvia-credit for the summaries. There is no membership needed.
Focus on what matters
Your fellow students write the study notes themselves, which is why the documents are always reliable and up-to-date. This ensures you quickly get to the core!
Frequently asked questions
What do I get when I buy this document?
You get a PDF, available immediately after your purchase. The purchased document is accessible anytime, anywhere and indefinitely through your profile.
Satisfaction guarantee: how does it work?
Our satisfaction guarantee ensures that you always find a study document that suits you well. You fill out a form, and our customer service team takes care of the rest.
Who am I buying these notes from?
Stuvia is a marketplace, so you are not buying this document from us, but from seller Irisja. Stuvia facilitates payment to the seller.
Will I be stuck with a subscription?
No, you only buy these notes for $3.23. You're not tied to anything after your purchase.
Can Stuvia be trusted?
4.6 stars on Google & Trustpilot (+1000 reviews)
66579 documents were sold in the last 30 days
Founded in 2010, the go-to place to buy study notes for 14 years now