Summary
Organic Chemistry H29 samenvatting
- Course
- Institution
- Book
Samenvatting van H29 van het boek Organic Chemistry geschreven door CLayden, Greeves & Warren. Handig voor het vak Chemische Biologie 2
[Show more]
Connected book
Book Title:
Author(s):
- Edition:
- ISBN:
- Edition:
More summaries for
-
Solution Manual For Organic Chemistry Second Edition Jonathan Clayden, Nick Greeves, and Stuart Warren
-
Mechanisms
-
Test Bank For Organic Chemistry 2nd Edition Klein 9780199270293 | All Chapters with Answers and Rationals
Seller
Follow
Irisja
Content preview
Iris Zoutendijk, LST jaar 2CB2, LB2621
H29 Aromatische heterocycles 1: reacties
Heterocyclische aromatische ringen waarin bij benzeenring 1 of meer atomen
door hetero-atomen (N, O en S) zijn vervangen (1-4 N atomen in
ringen)
Heterocycles belangrijke stoffen voor de mens (veel gebruikt in medicijnen)
Aromaticiteit behouden wanneer deel van benzeenring vervangen is
door N’s
Stikstof atoom kan aromaticiteit behouden als geplaatst in ring
o Is trigonaal waardoor platte hexagonale ring blijft
o Bevat een p orbitaal om de 6 gedelocaliseerde elektronen te houden
o Één verschil: lone pair ipv C-H binding
o Pyridine = dus stabiel + aromatisch
Pyrrole:
o Lone pair van N gebruiken om 2 elektronen te vervangen;
o CH=CH binding vervangen door N atoom
o Meer reactief naar electrofiel toe dan benzeen/pyridine
Geldt ook voor meerdere stikstof atomen
Pyrrole: typische aromatische substituties (Friedel-Crafts, nitratie, halogenatie)
--> liever dan additie reacties
Pyridine is een zeer niet-reactieve aromatische imine
pyridine = stabiele imine vanwege een aromaat zijn
o Zwakke base met pKa 5.5
o Pyridinium ion is sterke zuur als carbonzuur
o Vaak gebruikt als nucleofiele katalysator in acylering reacties
o Lone pair van N is niet gedelocaliseerd: hier dus nucleofiel
o Nucleofiele substitutie makkelijk
Pyridine ondergaat geen electrofiele substitutie
o N verlaagt energie van orbitalen (=maakt het minder reactief
nucleofiel)
o Electrofiele reagenten zullen alleen maar aanvallen op N (ring nog
minder reactief)
o Mijd nitratie, zwavelering, halogenatie en Friedel-Crafts op simpele
pyridines
o Behalve als geactiveerd zijn of onder extreme omstandigheden (zie later)
Pyridine ondergaat wel nucleofiele substitutie
, Iris Zoutendijk, LST jaar 2
CB2, LB2621
o N atoom verlaagt LUMO energie (=maakt het meer reactief
electrofiel)
o N atoom stabiliseert intermediair anion
o Met pyridyl ethers maken van amides
Pyridonen zijn goede substraten voor nucleofiele substitutie
o = pyridines met zure proton naar N verschoven
o mbv O=PCl3 (aanval op O, dan substitutie) chloropyridines gevormd
Electron donerende substituenten (NH2 of OMe) hebben niet-bindend
elektronenpaar die HOMO energie verhoogt, waardoor electrofiele substitutie
op pyridine mogelijk is
--> op ortho of para positie van de activerende groep
Pyridine N-oxiden zijn ondergaan zowel electrofiele als nucleofiele substitutie
o Electrofiele substitutie: op 2- (ortho) en 4- (para) posities, ‘t liefst op 4-
Stabiel polair --> HOMO energie omhoog (dus meer nucleofiel)
o Oxide best weggehaald met driewaardig fosforatoom (PX 3)
o Nucleofiele substitutie, doordat
positieve N nucleofiele aanval aanmoedigt
O als leaving groep (met PX3)
Pyridine als nucleofiele katalysator doordat N atoom electrofiel aanvalt, bv. Br 2
--> nog wel benzeen nodig
Pyridine als reagens samen met Cr(VI) reagens in Jones reactie, is enige zure
reagens
6-ledige aromatische heterocycles kunnen zuurstof in de ring hebben
Pyronen = Zuurstof heterocycles die lijken op pyridonen
5-ledige aromatische heterocycles zijn goed in electrofiele substitutie
Pyrrole is tegenovergestelde van pyridine
o Goed in electrofiele substitutie, slecht in nucleofiele
o Geen base (pKa ≈ -4) en kan ook geen N-oxide vormen
o Door delocalisatie van lone pair rondom ring (HOMO energie omhoog)
Probleem pyrrole is geven van monosubstitutie (kan namelijk zelfs 4x (Br)
substitueren)
o Gebruiken sterke zuren kan niet; pyrrole polymeriseert dan
o Alternatief is Vilsmeier reactie (lijkt op Friedel-Crafts acylering)
Amide reageert met O=PCl3 tot iminium zout
Zout reageert met pyrrole tot stabielere zout
The benefits of buying summaries with Stuvia:
Guaranteed quality through customer reviews
Stuvia customers have reviewed more than 700,000 summaries. This how you know that you are buying the best documents.
Quick and easy check-out
You can quickly pay through credit card or Stuvia-credit for the summaries. There is no membership needed.
Focus on what matters
Your fellow students write the study notes themselves, which is why the documents are always reliable and up-to-date. This ensures you quickly get to the core!
Frequently asked questions
What do I get when I buy this document?
You get a PDF, available immediately after your purchase. The purchased document is accessible anytime, anywhere and indefinitely through your profile.
Satisfaction guarantee: how does it work?
Our satisfaction guarantee ensures that you always find a study document that suits you well. You fill out a form, and our customer service team takes care of the rest.
Who am I buying these notes from?
Stuvia is a marketplace, so you are not buying this document from us, but from seller Irisja. Stuvia facilitates payment to the seller.
Will I be stuck with a subscription?
No, you only buy these notes for $3.26. You're not tied to anything after your purchase.
Can Stuvia be trusted?
4.6 stars on Google & Trustpilot (+1000 reviews)
78140 documents were sold in the last 30 days
Founded in 2010, the go-to place to buy study notes for 14 years now