,Les 1
Excitatie
o De absorptie van energie zorgt ervoor dat een atoom of
molecuul van een initiële energietoestand ( de
grondtoestand) naar een andere hogere energietoestand
gaat (aangeslagen toestand)
o UV-(vis)-straling kan elektronen tussen energieniveaus
overdragen
o Vereiste voor absorptie: energiefoton = energieverschil tussen
grondtoestand en aangeslagen toestand
o h·ν = (h∙c)/λ = ΔEel
Absorptie
o Elk elektronenenergieniveau is opgesplitst in
vibratie-energieniveaus
o Elke vibratie-energieniveau is opgesplitst in
rotatie-energieniveaus
moleculen vertonen absorptiebanden i.p.v.
absorptielijnen.
o De fijne structuur van een elektronisch spectrum kan alleen worden
waargenomen bij lage temperatuur, in de gasfase of in apolaire
oplosmiddelen.
o Energieniveaus worden gekwantificeerd, d.w.z. er bestaan discrete
energieniveaus. Straling met energie h*v wordt alleen
geabsorbeerd als de energie precies gelijk is aan de ΔE tussen de
twee discrete niveaus
o In oplossingen zijn er sterke interacties tussen de opgeloste
moleculen en het oplosmiddel:
- Moeilijk om trilling structuren te zien
- Brede absorptiebanden
o Wat gebeurd er na absorptie:
- In de meeste moleculen gaat de geabsorbeerde
energie ( die leidt tot de aangeslagen toestand)
verloren in de vorm van warmte. In dit proces valt
het elektron vervolgens terug naar de
grondtoestand
- Sommige moleculen zenden straling uit in de
vorm van fluorescentie of fosforescentie
Moleculaire orbitalen (MO)
o Bij de vormingen van een covalente binding combineren de orbitalen van
de atomen die betrokken zijn bij de binding (s, p, spx-hybriden) om
moleculaire orbitalen te vormen
o Uit twee atomaire orbitalen worden twee moleculaire orbitalen gevormd:
een bindende en een anti-bindende moleculaire orbitaal. De
bindingsorbitalen hebben een lagere energie dan de anti-bindingsorbitalen
, o In de grondtoestand bevinden alle elektronen zich in de bindende orbitalen
Absorptie van Uv-straling door een molecuul
o Moleculaire orbitaal (MO) ≈ energieniveau
o Een molecuul streeft naar een zo laag mogelijke energie-inhoud:
elektronen bezetten de moleculaire orbitalen met de laagste
energieniveaus
o Elektronen absorberen de energie van Uv-straling en worden
gepromoveerd naar een hoger energieniveau (excitatie)
HOMO – LUMO overgang
o LUMO
- Laagste onbezette moleculaire orbitaal
- Energieniveau E1
- 1e aangeslagen toestand
o HOMO
- Hoogst bezette moleculaire orbitaal
- Energieniveau E0
- Grondtoestand
o UV-absorptie elektronenovergang van HOMO naar
LUMO: * overgang
o Door een conjugatie is het energieverschil tussen
HOMO en LUMO kleiner of groter geworden?
meer of minder benodigde energie?
kortere of langere golflengte voor absorptie?
o * overgang
- Eis: minimaal één dubbele binding aanwezig
- Als het geconjugeerde systeem langer wordt, dan wordt de ΔE
kleiner en wordt de golflengte langer (λmax); én ook ε neemt toe
- De molaire extinctiecoëfficiënt ε drukt de waarschijnlijkheid van de
elektronenovergang uit; hoe hoger ε, hoe waarschijnlijker de
overgang
Chromofoor of chromoforen groep: deel van de moleculaire structuur dat
aanleiding geeft tot absorptie produceert de absorptieband
Woodward- Fieser Rules
The benefits of buying summaries with Stuvia:
Guaranteed quality through customer reviews
Stuvia customers have reviewed more than 700,000 summaries. This how you know that you are buying the best documents.
Quick and easy check-out
You can quickly pay through credit card or Stuvia-credit for the summaries. There is no membership needed.
Focus on what matters
Your fellow students write the study notes themselves, which is why the documents are always reliable and up-to-date. This ensures you quickly get to the core!
Frequently asked questions
What do I get when I buy this document?
You get a PDF, available immediately after your purchase. The purchased document is accessible anytime, anywhere and indefinitely through your profile.
Satisfaction guarantee: how does it work?
Our satisfaction guarantee ensures that you always find a study document that suits you well. You fill out a form, and our customer service team takes care of the rest.
Who am I buying these notes from?
Stuvia is a marketplace, so you are not buying this document from us, but from seller sannevveldhoven. Stuvia facilitates payment to the seller.
Will I be stuck with a subscription?
No, you only buy these notes for $8.02. You're not tied to anything after your purchase.