Resume
Organic Chemistry H25 samenvatting
- Cours
- Établissement
- Book
Samenvatting van H25 van het boek Organic Chemistry geschreven door CLayden, Greeven & Warren. Handig voor het vak Chemische Biologie 2
[Montrer plus]
Livre connecté
Titre de l’ouvrage:
Auteur(s):
- Édition:
- ISBN:
- Édition:
Plus de résumés pour
-
Solution Manual For Organic Chemistry Second Edition Jonathan Clayden, Nick Greeves, and Stuart Warren
-
Mechanisms
-
Test Bank For Organic Chemistry 2nd Edition Klein 9780199270293 | All Chapters with Answers and Rationals
Vendeur
S'abonner
Irisja
Aperçu du contenu
Iris Zoutendijk, LST jaar 2CB2, LB2621
H25: Alkylatie van enolaten
Hier electrofiele aanval op nucleofiel (de carbonyl groep) voor het maken van
nieuwe C-C binding.
o Carbonyl moet niet reageren als electrofiel
anders zelf-condensatie
o Dus: voorkomen nucleofiel aanval op carbonyl C=O binding (mbv
alkylering)
Alkylatie in 2 stappen:
o Vormen van gestabiliseerde anion (meestal een enolaat) met
deprotonatie door een base
o Substitutie (electrofiel toevoegen)
Keuze base voor alkylatie:
o Sterke base:
Volledige deprotonatie
Later toevoegen electrofiel
Of base en electrofiel reageren met elkaar maakt niet uit
o Zwakkere base:
Geconjugeerd zuur heeft lagere pKa dan electrofiel
Electrofiel tegelijkertijd aanwezig; niet volledige deprotonatie
Base en electrofiel mogen niet met elkaar reageren
C=O binding vervangen door functionele groepen die minder electrofiel zijn:
Alkylatie van nitrielen
Nitriel groep:
o N minder elektronegatief dan O: minder snel aanval van nucleofielen
o Gevormde anion reageert goed met alkyl halide (R 2-X)
o SN2 reactie
Volledige deprotonatie niet nodig: met NaOH klein beetje anion gevormd
Nitriel gestabiliseerd anion zo nucleofiel dat quaternair centrum met C zonder
H atomen makkelijk gevormd kan worden
2 equivalenten van NaH: alkylatie kan meer dan één keer voorkomen
DMF en DMSO lost anion niet op: meer reactief anion
2 nitriel groepen: anion is heel stabiel, zelfs een zwakke base kan
deprotoneren
Electrofiel en nitriel in dezelfde molecuul & genoeg spacing:
Intramoleculaire alkylatie zorgt voor cyclisatie: vormt ringen
Alkylatie van nitroalkanen
1
, Nitroalkaan:
o Deprotonatie zelfs met erg zwakke base mogelijk
o Nitro groep 2x zoveel elektron aantrekkende kracht als carbonyl
Nitro-stabiliseerde anion:
o reageren met koolstof electrofielen
o bijna hetzelfde als enolaat alkylatie
Alkylatie in één stap met OH als base
o Ook als eventuele vorming quaternair koolstof
Keuze electrofiel voor alkylatie
Enolaat alkylatie = SN2 reactie
Primaire en benzylische alkyl halides als electrofiel
Lithium enolaten van carbonyl stoffen
Zelf-condensatie = enolaat reageert met niet-geënoliseerde carbonyl
o afwezigheid van niet-geënoliseerde carbonyl bij basis omstandigheden:
dan niet mogelijk
o voorkomen zelf-condensatie:
sterke base (pKa 3 of 4 keer groter dan die van carbonyl) toevoegen
bv. LDA:
onomkeerbaar enolaat gevormd bij lage temperatuur (-78ºC)
deprotonatie via cyclisch mechanisme
Alkylatie van lithium enolaten
Alkylatie van ketonen, esters en carbonzuren loopt het beste met lithium
enolaten
Alkylatie van ketonen:
o Stabiliteit bij lage temperaturen: lithium enolaat voorkeur
o Sterke Na en K basen kunnen ook gebruikt worden:
Instabiliteit van enolaat
Reactie in één stap: base en electrofiel moeten combitabel zijn
Alkylatie van esters:
2
Les avantages d'acheter des résumés chez Stuvia:
Qualité garantie par les avis des clients
Les clients de Stuvia ont évalués plus de 700 000 résumés. C'est comme ça que vous savez que vous achetez les meilleurs documents.
L’achat facile et rapide
Vous pouvez payer rapidement avec iDeal, carte de crédit ou Stuvia-crédit pour les résumés. Il n'y a pas d'adhésion nécessaire.
Focus sur l’essentiel
Vos camarades écrivent eux-mêmes les notes d’étude, c’est pourquoi les documents sont toujours fiables et à jour. Cela garantit que vous arrivez rapidement au coeur du matériel.
Foire aux questions
Qu'est-ce que j'obtiens en achetant ce document ?
Vous obtenez un PDF, disponible immédiatement après votre achat. Le document acheté est accessible à tout moment, n'importe où et indéfiniment via votre profil.
Garantie de remboursement : comment ça marche ?
Notre garantie de satisfaction garantit que vous trouverez toujours un document d'étude qui vous convient. Vous remplissez un formulaire et notre équipe du service client s'occupe du reste.
Auprès de qui est-ce que j'achète ce résumé ?
Stuvia est une place de marché. Alors, vous n'achetez donc pas ce document chez nous, mais auprès du vendeur Irisja. Stuvia facilite les paiements au vendeur.
Est-ce que j'aurai un abonnement?
Non, vous n'achetez ce résumé que pour €2,99. Vous n'êtes lié à rien après votre achat.
Peut-on faire confiance à Stuvia ?
4.6 étoiles sur Google & Trustpilot (+1000 avis)
75632 résumés ont été vendus ces 30 derniers jours
Fondée en 2010, la référence pour acheter des résumés depuis déjà 14 ans