H7: Polymeren
Hoofdzakelijk thermoplastische polymeren
- Onderverdeeld in amorfe en semikristallijne polymeren
o Amorf: polymeerketens NIET geordend, willekeurig door elkaar
o Semikristallijn: fractie met wel geordende kristallijne structuren
o In vloeibare toestand: ALLES amorf
1)Faseovergangen in thermoplastische polymeren
1.1) Amorfe fase
Belangrijke temperaturen: definities
Bij verwarming ve amorf polymeer en startend bij voldoende lage T
- Voldoende lage T: glastoestand (kenmerken van glas: hard, stijf en bros)
Weinig bewegingsvrijheid in keten
- Verder verwarmen: glastransitietemperatuur Tg
Van glastoestand naar zachter rubbertoestand
Rotaties van zijgroepen omheen bindingen en glijbewegingen mogelijk
Verhoogde flexibiliteit en elastisch gedrag doordat ketens nog niet tov elkaar
kunne bewegen
- Verder verwarmen: viskeuze, vloeibare toestand bij Tv
Ketens niet meer verstrengeld en bewegen vrij tov elkaar
Elasiticiteitsmodulus = maat voor stijfheid sterk dalende E-modulus bij hogere T
Bewegingsvrijheid neemt toe met toenemende T meer volume ingenomen.
Belangrijke temperaturen: invloeden
Tg wordt bepaald door de ketenmobiliteit van het polymeer in amorfe fase, afhankelijk van:
Flexibiliteit vd polymeerketen
Aantrekking tgv secundaire interacties tussen de ketens
- Flexibiliteit keten wordt bepaald door inherente stijfheid vd hoofdketen en aanwezigheid van
zijgroepen
o Toenemende stijfheid hoofketen
Bv aanwezigheid benzeenringen
o Soort en aantal zijgroepen
Zijgroepen beperken flexibiliteit vd hoofdketen
Kunnen Tg verhogen
o Invloed interacties tussen ketenmoleculen
Hoe sterker interacties, hoe groter onderlinge hinder en daling van
beschikbaar vrij volume
Weekgemaakt PVC: extra weekmakers (=additieven) toegevoegd tussen PVC-ketens ketens uit
elkaar geduwd sterke toename in interne vrije volume meer ketenmobiliteit en dus daling T g
Heeft typisch een Tg onder de kamerT
Hoe groter de ketenlengte, hoe langer het rubbergebied, hoe hoger T v.
, - Hogere ketenlengte stijgen van aantal verstrengelingen verstrengelingen hinderen de
vloei en zorgen voor stijging Tv.
- Bij rubbers: vloei volledig onderdrukt door vulkaniseren met beperkt aantal dwarsbruggen
(=crosslinks). Deze permanente dwarsbruggen verbinden individuele ketens
Thermoharder: Mate van vernetting zo groot dat er geen beweging mogelijk is in polymeernetwerk.
o Tg bevindt zich boven degradatietemperatuur vd thermoharder
Modulus zal dus constant blijven tot degradatie optreedt door te hoge T
Curve valt stijl terug naar 0
1.2) Kristallijne fase
Belangrijke temperaturen: definities
Saemikristallijne polymeren hebben naast amorfe fase, ook kristallijne fase!
Gevormd door regelmatige ordening van polymeerketens in een kristalrooster.
o Kristallijne fase zal smelten bij smelttemperatuur Tm.
‘Smelten/stollen’ gebeurt enkel bij kristallijne stoffen
o Meestal ligt Tv (amorfe fase) onder Tm (kristallijne fase) polymeer gaat bij
smelten direct in viskeuze vloeistoffase over
o Bij hoogmoleculaire stoffen Tv boven Tm na smelten deel van rubbergebied
behouden
Belangrijke temperaturen: invloeden
Factoren die Tg bepalen (ketenstijfheid en intermoleculaire interacties) bepalen ook Tm
- Aanwezigheid grotere zijgroepen = stijging in Tm
2)Mechanische eigenschappen: trek-rek
2.1) Trek-rekcurves bij polymeren
Mechanische eigenschappen polymeren beproefd door trekproef:
- Volledig bros
o Vervormt eerst elastisch voor breuk optreedt
o Thermoharders: hoge vernetting verhindert plastische vervorming
- Ductiel
o Thermoplasten: initiële vervorming is elastisch en omkeerbaar, gevolgd door
insnoering en breuk
- Elastomeer
o Overwegend elastische trek-rekcurve met breuk bij een heel hoge rek en lage
breukspanning
o Rubbers en thermoplasten thermoplastische elastomeren
Proportionaliteitsgrens σ p = overgang tussen proportionele en niet-proportionele rek.
Vaak: σ p=σ y, maar ductiele polymeren vallen ze niet samen: er treedt deelrek op die niet
proportioneel (lineair verloop) is, maar wel nog elastisch.
Voordelen van het kopen van samenvattingen bij Stuvia op een rij:
√ Verzekerd van kwaliteit door reviews
Stuvia-klanten hebben meer dan 700.000 samenvattingen beoordeeld. Zo weet je zeker dat je de beste documenten koopt!
Snel en makkelijk kopen
Je betaalt supersnel en eenmalig met iDeal, Bancontact of creditcard voor de samenvatting. Zonder lidmaatschap.
Focus op de essentie
Samenvattingen worden geschreven voor en door anderen. Daarom zijn de samenvattingen altijd betrouwbaar en actueel. Zo kom je snel tot de kern!
Veelgestelde vragen
Wat krijg ik als ik dit document koop?
Je krijgt een PDF, die direct beschikbaar is na je aankoop. Het gekochte document is altijd, overal en oneindig toegankelijk via je profiel.
Tevredenheidsgarantie: hoe werkt dat?
Onze tevredenheidsgarantie zorgt ervoor dat je altijd een studiedocument vindt dat goed bij je past. Je vult een formulier in en onze klantenservice regelt de rest.
Van wie koop ik deze samenvatting?
Stuvia is een marktplaats, je koop dit document dus niet van ons, maar van verkoper bjarnecorryn. Stuvia faciliteert de betaling aan de verkoper.
Zit ik meteen vast aan een abonnement?
Nee, je koopt alleen deze samenvatting voor €2,99. Je zit daarna nergens aan vast.