Cel 1: algemene chemie
,2020-2021 Algemene chemie
Hoofdstuk I – Atomen en moleculen: basis van biologische
systemen
1.1 Essentiële elementen in het menselijk lichaam
Meest voorkomende niet-metalen: C, H, O, N, P, S
Meest voorkomende metalen: Ca, K, Na, Mg, Fe, Cu, Zn
Tabel 1.1
Elementen
118 gekend
4 hoofdelementen: H, O, C, N
7 macromineralen
21 spoorelementen
Evenwichtig dieet
Voldoende hoofdelementen, nevenelementen en vitamines
1.2 Ionen en moleculen (intramoleculaire binding)
Edelgassen: monoatomisch
De rest: enkelvoudige bindingen, moleculen of ionen
Stabiele verbinding mogelijk ⇒ chemische binding:
Zuivere ionbinding
o Streven naar stabiele configuratie
o Ionaire bestanddelen: kationen & anionen, gerangschikt tot kristal
o Metaal + niet-metaal (bv. Na + Cl)
o Groot Δ EN
o Makkelijk oplosbaar in water (polair)
Zuiver covalente binding
o Deling van elektron door beide bindingspartners; elektronen trekken kernen aan;
stabielere associatie dan atomen afzonderlijk
o Energienulpunt: oneindige afstand tss. atomen; atomen naderen tot bindingsafstand
met evenwicht tss. bindende & afstotende bijdragen
o Verbreking van covalente binding: bindingsenergie nodig (bindingsdissociatie-
enthalpie D)
o Vorming van binding stelt energie vrij
o Tussen niet-metalen
o Ideaal: identieke bindingspartners
Ionendeformatie (= ionendistortie)
o Positieve ion trekt elektronenwolk anion aan; ionendeformatie leidt tot gepolariseerde
covalente binding
1
,2020-2021 Algemene chemie
o Afhankelijk van:
Polariserend vermogen kation ~ Z+¿ / r ¿ (lading/ afmeting
Polariseerbaarheid anion stijg met afmeting en lading (hoe groter
elektronenwolk, hoe makkelijker deformeerbaar)
Polarisatie van covalente binding
o Δ EN ⇒ dipoolmoment
Grootste EN :elektronen aantrekken=δ -
o Elektrisch dipoolmoment p=e ⋅d dipoolvector van – naar +
o Niet-identieke atomen
Dipolaire binding
o Coördinatiecomplexen
Binding van metaalatoom (lewis-zuur: acceptor) of –ion met ligand (lewis
base: donor) (bv. Cl-, H2O, NH3)
Coördinatief covalente binding met partieel ionair karakter
Metaal-ligandbinding: gevuld orbitaal donor overlapt met ledig orbitaal
van metaal
Zuur-base rectie
Ligand geeft elektronenpaar aan ledig orbitaal
Afhankelijk van het aantal en de ruimtelijke rangschikking liganden
Coördinatiegetal: aantal donoratomen aan metaalion gebonden in eerste
coördinatiesfeer
Polydentaat ligand/cheland: ligand met meerdere donoratomen; complex =
chelaat
monodentaat ligand;
Bidentaat (2): bv. ethyleendiamine: 2 N-donoratomen:
H2N-CH2-CH2-NH2
Tridentaat (3)
Platinachelanten met bidentate liganden
= Ethyleendiaminde, aminoacetaat en oxalaat
Hybridisatie
Linear
o Coördinatiegetal 2
o Sp-hybridisatie
Trigonaal planair
o Coördinatiegetal 3
o Sp2- hybridisatie
Tetraëdrisch
o Coördinatiegetal 4
o Sp3-hybridisatie
Vierkant planair
2
, 2020-2021 Algemene chemie
o Coördinatiegetal 4
o dsp2-hybridisatie
Vierkant piramidaal
o Coördinatiegetal 5
o d2sp2-hybridisatie
Trigonaal piramidaal
o Coördinatiegetal 5
o dsp3-hybridisatie
Octaëdrisch
o Coördinatiegetal 6
o d2sp3-hybridisatie
Bindingssterkte tss. metaalion en liganden veel groter dan tussen complex ion
en tegenionen (bv.: bindingssterkte tss. Pt en (NH 3)6 is op zich sterker dan de
bindingssterkte van [Pt(NH3)6]4+ en 4 Cl-
1.3 Medische toepassing: complexvorming in rode bloedcellen
Myoglobine & hemoglobine: proteïnen in staat zuurstof reversibel te binden (oxygenatie)
Bevatten 4 ‘heemgroep’: porphyrinering met 4 N-donoren (tetradentaat ligand) in equatoriaal
vlak van octaëdrisch omringd Fe2+
Bevatten onverzadigde macrocyclische ligandgroepen
Metaal-ion binden
Vijfde coördinatieplaats: N-atoom van aminozuurrest (histidine-93)
Zesde coördinatieplaats: moleculair zuurstof (via H-brug gebonden aan histidinegroep
(histidine-64)
Deoxymyoglobine: geen O2 gebonden
Heemgroep in hydrofobe caviteit van myoglobinemolecule ⇒ afscherming tg. water (anders
zou Fe2+ geoxideerd worden tot Fe3+
Vibratie: opening naar caviteit waar O2 kan doordringen of uitgestoten worden
Stabiliteit beïnvloed door pH
Lage pH: deoxyconformatie
Weefsels
CO2 hoog: O2 vrijgesteld
Hoge pH: oxyconformatie
Longen
CO2 laag: O2 makkelijk opgenomen
1.4 Medische toepassing: koolstofmonoxide-intoxicatie
Inademing CO CO neemt plaats O2 in verstikking
CO is een sterker ligand (ook π – acceptoreigenschappen) vorming carboxyhemoglobine is
irreversibel niet beschikbaar voor zuurstoftransport
3