Samenvatting
Organic Chemistry H25 samenvatting
Samenvatting van H25 van het boek Organic Chemistry geschreven door CLayden, Greeven & Warren. Handig voor het vak Chemische Biologie 2
[Meer zien]Voorbeeld 2 van de 7 pagina's
Voorbeeld 2 van de 7 pagina's
In winkelwagengesponsord bericht van onze partner
Gekoppeld boek
Titel boek:
Auteur(s):
- Uitgave:
- ISBN:
- Druk:
Verkoper
Volgen
Voorbeeld van de inhoud
Iris Zoutendijk, LST jaar 2CB2, LB2621
H25: Alkylatie van enolaten
Hier electrofiele aanval op nucleofiel (de carbonyl groep) voor het maken van
nieuwe C-C binding.
o Carbonyl moet niet reageren als electrofiel
anders zelf-condensatie
o Dus: voorkomen nucleofiel aanval op carbonyl C=O binding (mbv
alkylering)
Alkylatie in 2 stappen:
o Vormen van gestabiliseerde anion (meestal een enolaat) met
deprotonatie door een base
o Substitutie (electrofiel toevoegen)
Keuze base voor alkylatie:
o Sterke base:
Volledige deprotonatie
Later toevoegen electrofiel
Of base en electrofiel reageren met elkaar maakt niet uit
o Zwakkere base:
Geconjugeerd zuur heeft lagere pKa dan electrofiel
Electrofiel tegelijkertijd aanwezig; niet volledige deprotonatie
Base en electrofiel mogen niet met elkaar reageren
C=O binding vervangen door functionele groepen die minder electrofiel zijn:
Alkylatie van nitrielen
Nitriel groep:
o N minder elektronegatief dan O: minder snel aanval van nucleofielen
o Gevormde anion reageert goed met alkyl halide (R 2-X)
o SN2 reactie
Volledige deprotonatie niet nodig: met NaOH klein beetje anion gevormd
Nitriel gestabiliseerd anion zo nucleofiel dat quaternair centrum met C zonder
H atomen makkelijk gevormd kan worden
2 equivalenten van NaH: alkylatie kan meer dan één keer voorkomen
DMF en DMSO lost anion niet op: meer reactief anion
2 nitriel groepen: anion is heel stabiel, zelfs een zwakke base kan
deprotoneren
Electrofiel en nitriel in dezelfde molecuul & genoeg spacing:
Intramoleculaire alkylatie zorgt voor cyclisatie: vormt ringen
Alkylatie van nitroalkanen
1
, Nitroalkaan:
o Deprotonatie zelfs met erg zwakke base mogelijk
o Nitro groep 2x zoveel elektron aantrekkende kracht als carbonyl
Nitro-stabiliseerde anion:
o reageren met koolstof electrofielen
o bijna hetzelfde als enolaat alkylatie
Alkylatie in één stap met OH als base
o Ook als eventuele vorming quaternair koolstof
Keuze electrofiel voor alkylatie
Enolaat alkylatie = SN2 reactie
Primaire en benzylische alkyl halides als electrofiel
Lithium enolaten van carbonyl stoffen
Zelf-condensatie = enolaat reageert met niet-geënoliseerde carbonyl
o afwezigheid van niet-geënoliseerde carbonyl bij basis omstandigheden:
dan niet mogelijk
o voorkomen zelf-condensatie:
sterke base (pKa 3 of 4 keer groter dan die van carbonyl) toevoegen
bv. LDA:
onomkeerbaar enolaat gevormd bij lage temperatuur (-78ºC)
deprotonatie via cyclisch mechanisme
Alkylatie van lithium enolaten
Alkylatie van ketonen, esters en carbonzuren loopt het beste met lithium
enolaten
Alkylatie van ketonen:
o Stabiliteit bij lage temperaturen: lithium enolaat voorkeur
o Sterke Na en K basen kunnen ook gebruikt worden:
Instabiliteit van enolaat
Reactie in één stap: base en electrofiel moeten combitabel zijn
Alkylatie van esters:
2
Voordelen van het kopen van samenvattingen bij Stuvia op een rij:
Verzekerd van kwaliteit door reviews
Stuvia-klanten hebben meer dan 700.000 samenvattingen beoordeeld. Zo weet je zeker dat je de beste documenten koopt!
Snel en makkelijk kopen
Je betaalt supersnel en eenmalig met iDeal, creditcard of Stuvia-tegoed voor de samenvatting. Zonder lidmaatschap.
Focus op de essentie
Samenvattingen worden geschreven voor en door anderen. Daarom zijn de samenvattingen altijd betrouwbaar en actueel. Zo kom je snel tot de kern!
Veelgestelde vragen
Wat krijg ik als ik dit document koop?
Je krijgt een PDF, die direct beschikbaar is na je aankoop. Het gekochte document is altijd, overal en oneindig toegankelijk via je profiel.
Tevredenheidsgarantie: hoe werkt dat?
Onze tevredenheidsgarantie zorgt ervoor dat je altijd een studiedocument vindt dat goed bij je past. Je vult een formulier in en onze klantenservice regelt de rest.
Van wie koop ik deze samenvatting?
Stuvia is een marktplaats, je koop dit document dus niet van ons, maar van verkoper Irisja. Stuvia faciliteert de betaling aan de verkoper.
Zit ik meteen vast aan een abonnement?
Nee, je koopt alleen deze samenvatting voor €2,99. Je zit daarna nergens aan vast.
Is Stuvia te vertrouwen?
4,6 sterren op Google & Trustpilot (+1000 reviews)
Afgelopen 30 dagen zijn er 77858 samenvattingen verkocht
Opgericht in 2010, al 14 jaar dé plek om samenvattingen te kopen